塑料助剂:抗氧剂 (防老剂)
一、简介
抗氧剂除了具有抑制高分子材料氧化这一主要功能之外,还兼具一系列辅助的但又
是不可缺少的其他方面的性能 (大致可分为化学、物理和毒性三个方面)。能否满足这
些性能要求,往往是判断抗氧剂化合物是否具有实际应用价值的重要条件,但抗氧剂的
这些辅助性能中究竟哪个更为重要,则取决于所要稳定的高聚物及其最终应用等具体情
况。许多有特殊要求的塑料或添加剂 (如用作食品的包装材料),其所用抗氧剂的毒性
就成为其是否适用的至关重要的条件。不过,目前各国对毒性的评价和要求并不相同,
而且对各种塑料毒性的评价标准往往也只是由各添加剂生产商提供。
(一)对化学性能的要求
1.污染性 (变色性)
抗氧剂应该是无色的,且在长期使用后基质可能出现的色污现象应尽量地少。芳香
胺类化合物由于具有较强的污染性,因此这类抗氧剂很少用于热塑性塑料。但采用受阻
酚类抗氧剂时,往往也能观察到某些色污现象 (一般出现泛黄现象)。从化学角度看,
这是由抗氧剂的氧化产物造成的。因此,即使对某些基质如聚烯烃和聚缩醛等老化后不
易变色的高聚物,在加用抗氧剂后也常见到变色现象。对于聚氨酯、聚碳酸酯和苯乙烯
类高聚物等塑料制品,在采用可能具有污染性的添加剂之后,其基质的变色程度将会更
加严重。然而,出现泛黄现象的起因是来自基质本身,还是添加剂,取决于实际的老化
条件,如热、辐射、碱或可导致所谓 “气体变色 (gasfading)”的工业废气等。
在成型加工过程或老化试验中,抗氧剂所造成的色污一般并不主要,而对易变色的
基质来说,则可因基质本身变色的内在因素而加重其污染性。在室外和耐候老化条件
下,所观察到的变色效应是比较复杂的。取代酚与过氧化物自由基的反应产物的耐光性
较低,通常在强光照 (阳光直接照射或氙气灯照射试验)的条件下往往观察不到变色
效应。然后,在非直接光照 (如隔着玻璃的室内光线)的条件下,经过几周或几个月
之后,就会出现一定程度的泛黄,但一旦处在强光短时间的照射之后,上述泛黄现象又
会自行消失。由此可见,导致这种变色的原因是较为复杂的。不过,对于许多类型的变
色均可通过添加某种亚磷酸酯或硫醚的办法予以克服。
2.热稳定性
抗氧剂应能适应塑料的合成和加工条件的要求。实际采用的各种抗氧剂在 300~
璃化温度等高聚物的性质和结晶度、取向度等大分子形态以及添加剂本身的固有特性。
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